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MERCK
2015年7月24日 星期五
水中化學需氧量檢測方法─密閉式重鉻酸鉀迴流法 摘自NIEA W517.52B
水中化學需氧量檢測方法─密閉式重鉻酸鉀迴流法.............摘自NIEA W517.52B
一、方法概要
化學需氧量（Chemical Oxygen Demand，簡稱 COD）是水中有機物污染最常用的指標之
一，本方法之測定程序為是在消化管中依序加入過量之重鉻酸鉀，硫酸及水樣後，於密閉消
化管中在 150 ℃下加熱迴流；待反應完成後，以硫酸亞鐵銨滴定溶液中殘餘之重鉻酸鉀，由
所使用之硫酸亞鐵銨體積，即可換算求得水樣中之化學需氧量。
二、適用範圍
本方法適用於氯離子濃度小於 2,000 mg/L，COD 值介於 10 至 220 mg/L 水樣之分析。若
水樣COD 值太高時，則須予適當稀釋後才能進行檢測。
三、干擾
（一）不同來源的水樣其基質各不相同。若待分析水樣中所含有機質濃度太高時，可能在樣
品消化時因密閉試管中壓力過大而爆裂，因而造成實驗室與人員安全的危害。因此使
用本方法時，分析人員須先瞭解水樣基質並判斷本法的適用性，以免造成傷害。
（二）吡啶（pyridine）及其同類化合物因無法被氧化，將導致水樣 COD 值偏低的測定結
果。
（三）揮發性之直鏈脂肪族化合物不易被氧化，迴流過程中所加入之硫酸銀試劑具有催化作
用，可加速其分解。
（四）氯離子會被重鉻酸鉀氧化生成氯而產生正干擾，此種干擾可加入硫酸汞排除。當水樣
量為5 mL時，加入 0.1 g 硫酸汞，假設氯離子濃度為2,000 mg/L，則硫酸汞與氯離子
之重量比為10：1；若已知水樣中氯離子濃度小於 2,000 mg /L ，則只要維持硫酸汞
：氯離子 ＝ 10：1 比例即可；但當氯離子濃度大於2,000 mg /L時，本方法即不適用
。溴及碘離子之干擾與去除與氯離子相同。
（五）水樣中亞硝酸鹽氮濃度通常小於 1 mg/L，在此情況下干擾可忽略。至於高濃度亞硝
酸鹽產生之干擾，可依每 1 mg 亞硝酸鹽氮加入 10 mg 胺基磺酸（Sulfamic acid）
來排除，惟在空白樣品中須加入相同量的胺基磺酸。
（六）無機鹽類如六價鉻離子、亞鐵離子、亞錳離子、硫化物、亞硝酸鹽氮及亞硫酸鹽等會
因氧化還原反應而造成干擾。
四、設備
（一）消化管（Digestion vessels）：通常使用硼矽酸玻璃試管，其規格如下： 16 × 100
mm，20 × 150 mm 或 25 × 150 mm。試管之蓋子另需備有鐵氟龍（TFE）的內襯
。消化管於初次使用前，需先檢查管蓋的鐵氟龍內襯是否會滲漏，並以20% 硫酸清洗
消化管及蓋以避免污染。依據檢測靈敏度的需求，可選用合適的消化管尺寸；對
COD 值較低的水樣，以選用25 × 150 mm 的試管為宜，因其所取的水樣體積較大。
除上述規格之試管外，也可使用容量為 10 mL（直徑約為 20 mm）的硼矽酸玻璃小
瓶（borosilicate ampule）。水樣和試劑置入後，以封口器封合。
（二）加熱板塊（Heating block）：板塊為鋁製，可自製或購自商用產品。板塊中孔洞的
孔徑大小需與消化管之外徑相近，其深度約為 45 至 50 mm。
（三）加熱器或烘箱（Block heater or oven）：將加熱板塊置於加熱器中，加熱器上需設
有溫度調控裝置，加熱時操作溫度為 150 ± 2℃。若不使用加熱板塊與加熱器的組合
，亦可將消化管直接放入烘箱中進行加熱。需注意的是，以烘箱加熱時，管蓋可能會
在高溫下受損，而造成污染或漏失；因此，除非確知在150℃加熱 2 小時下，管蓋無
受損之虞，否則應避免使用烘箱加熱。
（四）玻璃小瓶封口器（Ampule sealer）
（五）攪拌機或均質機。
（六）天平：可精秤至 0.1 mg。
（七）導電度計：具溫度補償功能。
五、試劑
（一）試劑水：去離子水。
（二）濃硫酸：分析級。
（三）硫酸，20％：取200 mL濃硫酸以試劑水定容至1 L。
（四）氯離子試紙：測試範圍應包括500至3,000 mg/L，Merckoquant® Chloride test、
QUANTOFIX ® Chloride 或同級品。
（五）硫酸銀：分析級。
（六）硫酸汞：分析級。
（七）硫酸-硫酸銀試劑：於 2.5 L 濃硫酸中加入 25 g 硫酸銀，放置 1 至 2 天（或以磁攪拌
器攪拌數小時）使硫酸銀完全溶解；亦可使用已配妥之市售品。
（八）重鉻酸鉀標準溶液（標定用），0.008333 M ：以試劑水溶解分析級之重鉻酸鉀
2.4518 g（先在150℃ 烘乾 2 小時）於 1 L量瓶中，以試劑水定容至標線。或精取市
售0.04167 M重鉻酸鉀溶液200 mL於 1 L量瓶中，以試劑水定容至標線。
（九）重鉻酸鉀標準溶液（消化用），0.008333 M ：取33.4 g硫酸汞溶於 700 mL試劑水中
後，加入 167 mL濃硫酸使上述溶液完全溶解，移入 1 L量瓶，再秤取分析級之重鉻酸
鉀2.4518 g（先在 150℃ 烘乾 2 小時）加入 1 L量瓶中，完全溶解後以試劑水定容至
標線。或秤取分析級之重鉻酸鉀 2.4518 g（先在150℃ 烘乾 2 小時）溶於500 mL試
劑水中，加入適量市售之硫酸-硫酸汞試劑，使硫酸汞含量為33.4 g/L，混合溶解，以
試劑水定容至 1 L（如秤取分析級之重鉻酸鉀2.4518 g（先在150℃ 烘乾 2 小時）溶
於500 mL試劑水中，加入167 mL市售之 200 g/L硫酸-硫酸汞試劑，混合溶解，以試
劑水定容至 1 L）。
（十）菲羅啉（Ferroin）指示劑：溶解 1.485 g 1,10 －二氮雜菲（ 1,10 - phenanthroline
monohydrate, C12H8N2‧H2O ）及0.695 g 硫酸亞鐵於試劑水中定容至 100 mL。
亦可使用已配妥之市售品。
（十一）硫酸亞鐵銨滴定溶液，0.025 M：溶解 9.75 g 硫酸亞鐵銨於試劑水中，加入20 mL
濃硫酸，冷卻後定容至 1 L 。使用前標定之。標定方法：取0.008333 M重鉻酸鉀標準
溶液（標定用）10 mL，稀釋至約100 mL，加入 30 mL 濃硫酸，冷卻至室溫，加入
2 至 3 滴菲羅啉指示劑，以 0.025 M 硫酸亞鐵銨滴定，當溶液由藍綠色變為紅棕色時
即為終點。
（十二）COD 標準溶液：在 1 L 量瓶內溶解 0.0850 g 無水鄰苯二甲酸氫鉀（110 ℃ 乾燥至
恒重）於試劑水中，定容至標線，本溶液之理論 COD 值為 100 mg /L。在未觀察到
微生物生長情況下，此溶液在棕色瓶內可冷藏保存至三個月。此標準溶液可視實際使
用需求，依比例配製適當濃度。
六、採樣與保存
以玻璃瓶或塑膠瓶採集約 250 mL 之樣品，如無法於採樣後立即分析，應以濃硫酸調整 pH
值至 2 以下，並於 4 ℃ 冷藏，保存期限為 7天。
七~十一：略
註：本檢驗相關之廢液，依含汞無機廢液處理。
一、方法概要
化學需氧量（Chemical Oxygen Demand，簡稱 COD）是水中有機物污染最常用的指標之
一，本方法之測定程序為是在消化管中依序加入過量之重鉻酸鉀，硫酸及水樣後，於密閉消
化管中在 150 ℃下加熱迴流；待反應完成後，以硫酸亞鐵銨滴定溶液中殘餘之重鉻酸鉀，由
所使用之硫酸亞鐵銨體積，即可換算求得水樣中之化學需氧量。
二、適用範圍
本方法適用於氯離子濃度小於 2,000 mg/L，COD 值介於 10 至 220 mg/L 水樣之分析。若
水樣COD 值太高時，則須予適當稀釋後才能進行檢測。
三、干擾
（一）不同來源的水樣其基質各不相同。若待分析水樣中所含有機質濃度太高時，可能在樣
品消化時因密閉試管中壓力過大而爆裂，因而造成實驗室與人員安全的危害。因此使
用本方法時，分析人員須先瞭解水樣基質並判斷本法的適用性，以免造成傷害。
（二）吡啶（pyridine）及其同類化合物因無法被氧化，將導致水樣 COD 值偏低的測定結
果。
（三）揮發性之直鏈脂肪族化合物不易被氧化，迴流過程中所加入之硫酸銀試劑具有催化作
用，可加速其分解。
（四）氯離子會被重鉻酸鉀氧化生成氯而產生正干擾，此種干擾可加入硫酸汞排除。當水樣
量為5 mL時，加入 0.1 g 硫酸汞，假設氯離子濃度為2,000 mg/L，則硫酸汞與氯離子
之重量比為10：1；若已知水樣中氯離子濃度小於 2,000 mg /L ，則只要維持硫酸汞
：氯離子 ＝ 10：1 比例即可；但當氯離子濃度大於2,000 mg /L時，本方法即不適用
。溴及碘離子之干擾與去除與氯離子相同。
（五）水樣中亞硝酸鹽氮濃度通常小於 1 mg/L，在此情況下干擾可忽略。至於高濃度亞硝
酸鹽產生之干擾，可依每 1 mg 亞硝酸鹽氮加入 10 mg 胺基磺酸（Sulfamic acid）
來排除，惟在空白樣品中須加入相同量的胺基磺酸。
（六）無機鹽類如六價鉻離子、亞鐵離子、亞錳離子、硫化物、亞硝酸鹽氮及亞硫酸鹽等會
因氧化還原反應而造成干擾。
四、設備
（一）消化管（Digestion vessels）：通常使用硼矽酸玻璃試管，其規格如下： 16 × 100
mm，20 × 150 mm 或 25 × 150 mm。試管之蓋子另需備有鐵氟龍（TFE）的內襯
。消化管於初次使用前，需先檢查管蓋的鐵氟龍內襯是否會滲漏，並以20% 硫酸清洗
消化管及蓋以避免污染。依據檢測靈敏度的需求，可選用合適的消化管尺寸；對
COD 值較低的水樣，以選用25 × 150 mm 的試管為宜，因其所取的水樣體積較大。
除上述規格之試管外，也可使用容量為 10 mL（直徑約為 20 mm）的硼矽酸玻璃小
瓶（borosilicate ampule）。水樣和試劑置入後，以封口器封合。
（二）加熱板塊（Heating block）：板塊為鋁製，可自製或購自商用產品。板塊中孔洞的
孔徑大小需與消化管之外徑相近，其深度約為 45 至 50 mm。
（三）加熱器或烘箱（Block heater or oven）：將加熱板塊置於加熱器中，加熱器上需設
有溫度調控裝置，加熱時操作溫度為 150 ± 2℃。若不使用加熱板塊與加熱器的組合
，亦可將消化管直接放入烘箱中進行加熱。需注意的是，以烘箱加熱時，管蓋可能會
在高溫下受損，而造成污染或漏失；因此，除非確知在150℃加熱 2 小時下，管蓋無
受損之虞，否則應避免使用烘箱加熱。
（四）玻璃小瓶封口器（Ampule sealer）
（五）攪拌機或均質機。
（六）天平：可精秤至 0.1 mg。
（七）導電度計：具溫度補償功能。
五、試劑
（一）試劑水：去離子水。
（二）濃硫酸：分析級。
（三）硫酸，20％：取200 mL濃硫酸以試劑水定容至1 L。
（四）氯離子試紙：測試範圍應包括500至3,000 mg/L，Merckoquant® Chloride test、
QUANTOFIX ® Chloride 或同級品。
（五）硫酸銀：分析級。
（六）硫酸汞：分析級。
（七）硫酸-硫酸銀試劑：於 2.5 L 濃硫酸中加入 25 g 硫酸銀，放置 1 至 2 天（或以磁攪拌
器攪拌數小時）使硫酸銀完全溶解；亦可使用已配妥之市售品。
（八）重鉻酸鉀標準溶液（標定用），0.008333 M ：以試劑水溶解分析級之重鉻酸鉀
2.4518 g（先在150℃ 烘乾 2 小時）於 1 L量瓶中，以試劑水定容至標線。或精取市
售0.04167 M重鉻酸鉀溶液200 mL於 1 L量瓶中，以試劑水定容至標線。
（九）重鉻酸鉀標準溶液（消化用），0.008333 M ：取33.4 g硫酸汞溶於 700 mL試劑水中
後，加入 167 mL濃硫酸使上述溶液完全溶解，移入 1 L量瓶，再秤取分析級之重鉻酸
鉀2.4518 g（先在 150℃ 烘乾 2 小時）加入 1 L量瓶中，完全溶解後以試劑水定容至
標線。或秤取分析級之重鉻酸鉀 2.4518 g（先在150℃ 烘乾 2 小時）溶於500 mL試
劑水中，加入適量市售之硫酸-硫酸汞試劑，使硫酸汞含量為33.4 g/L，混合溶解，以
試劑水定容至 1 L（如秤取分析級之重鉻酸鉀2.4518 g（先在150℃ 烘乾 2 小時）溶
於500 mL試劑水中，加入167 mL市售之 200 g/L硫酸-硫酸汞試劑，混合溶解，以試
劑水定容至 1 L）。
（十）菲羅啉（Ferroin）指示劑：溶解 1.485 g 1,10 －二氮雜菲（ 1,10 - phenanthroline
monohydrate, C12H8N2‧H2O ）及0.695 g 硫酸亞鐵於試劑水中定容至 100 mL。
亦可使用已配妥之市售品。
（十一）硫酸亞鐵銨滴定溶液，0.025 M：溶解 9.75 g 硫酸亞鐵銨於試劑水中，加入20 mL
濃硫酸，冷卻後定容至 1 L 。使用前標定之。標定方法：取0.008333 M重鉻酸鉀標準
溶液（標定用）10 mL，稀釋至約100 mL，加入 30 mL 濃硫酸，冷卻至室溫，加入
2 至 3 滴菲羅啉指示劑，以 0.025 M 硫酸亞鐵銨滴定，當溶液由藍綠色變為紅棕色時
即為終點。
（十二）COD 標準溶液：在 1 L 量瓶內溶解 0.0850 g 無水鄰苯二甲酸氫鉀（110 ℃ 乾燥至
恒重）於試劑水中，定容至標線，本溶液之理論 COD 值為 100 mg /L。在未觀察到
微生物生長情況下，此溶液在棕色瓶內可冷藏保存至三個月。此標準溶液可視實際使
用需求，依比例配製適當濃度。
六、採樣與保存
以玻璃瓶或塑膠瓶採集約 250 mL 之樣品，如無法於採樣後立即分析，應以濃硫酸調整 pH
值至 2 以下，並於 4 ℃ 冷藏，保存期限為 7天。
七~十一：略
註：本檢驗相關之廢液，依含汞無機廢液處理。
2015年7月17日 星期五
HPLC 溶劑瓶接頭 守護健康 • 守護安全
實驗室操作HPLC時常常遇見溶劑瓶接口無適合的裝置可以防止溶劑揮發及干擾物溶入溶劑中, 所以常常使用錫箔紙來包覆接口, 如此粗糙的作業方式將使實驗室暴露在危害的環境中!
默克的HPLC密封瓶蓋特別適用S40試藥瓶。我們設計了二種瓶蓋：移動相溶劑瓶及廢液瓶使用，它們由最抗溶劑的鐵氟龍PTFE材質與PE材質製造。
(1) 移動相進氣過濾裝置（訂購編號1.03832.0001）
移動相用的密封瓶蓋的空氣調節閥，可保護溶劑不被空氣中干擾物污染，依HPLC的幫浦關閉自動密閉，溶劑蒸氣不逸出。
(2) 廢液揮發過濾裝置（訂購編號1.03833.0001）
廢液瓶蓋的空氣濾芯，可以吸附從廢液瓶排出的溶劑，如此保護實驗室的空氣新鮮、不被污染。保護您的健康，保護您的安全。
注意：移動相進氣過濾裝置需每6個月更換，廢液揮發過濾裝置亦需定期更換，但由於其受不同溶劑及環境影響，無建議更換週期。
￭ 沒有危害蒸氣逸出--保護人員健康
￭ 溶劑不受污染--保護實驗安全
￭ 瓶蓋更換容易--可360度旋轉
默克的HPLC密封瓶蓋特別適用S40試藥瓶。我們設計了二種瓶蓋：移動相溶劑瓶及廢液瓶使用，它們由最抗溶劑的鐵氟龍PTFE材質與PE材質製造。
(1) 移動相進氣過濾裝置（訂購編號1.03832.0001）
移動相用的密封瓶蓋的空氣調節閥，可保護溶劑不被空氣中干擾物污染，依HPLC的幫浦關閉自動密閉，溶劑蒸氣不逸出。
(2) 廢液揮發過濾裝置（訂購編號1.03833.0001）
廢液瓶蓋的空氣濾芯，可以吸附從廢液瓶排出的溶劑，如此保護實驗室的空氣新鮮、不被污染。保護您的健康，保護您的安全。
注意：移動相進氣過濾裝置需每6個月更換，廢液揮發過濾裝置亦需定期更換，但由於其受不同溶劑及環境影響，無建議更換週期。
￭ 沒有危害蒸氣逸出--保護人員健康
￭ 溶劑不受污染--保護實驗安全
￭ 瓶蓋更換容易--可360度旋轉
2015年7月9日 星期四
100% Fascinated by analytics 分析不僅僅是一種專業
分析不僅僅是一種專業。
分析是對知識、對結果、對完美的熱情，是創新的想法，是有效的解決方案，是對科學的卓越追求。
分析是追求精準的動力，是對現況的不滿足，是堅持更好的精神。
分析是您的前瞻與我們的專業之間的化學反應，是一股密不可分的夥伴關係。
ISO17025 就是要認證
認證與文件化管理在現今的實驗室中益發重要, 但, 實驗室工作的樂趣絕對不該被這些文書工作所埋沒 ! Merck Millipore 為您設想到了, Certipur®系列標準品品質把關是由 Merck Millipore ISO 17025 認證實驗室驗證通過!
Merck Millipore 所提供的CoA 文件已完全符合實驗室品管稽核所需, 您無需再針對所使用的標準品做進一步的驗證與確認, 您唯一所要做的事情只剩下專注於分析工作所為您帶來的樂趣。
155,000 N/m 就是要效率
要省時，流速之外，效率扮演的角色更重要! 在液相層析中，高流速在顆粒狀管柱中造成的壓力往往成為分析上的困擾，也成為維護上的負擔。
Chromolith HR 柱狀碳十八管柱給您流速上的寬廣空間，卻不給您高壓的負擔。
平均每米理論板數155,000，最高流速可達9ml/min讓您在分析的路上一路順暢，快速抵達!
v± 0.012 mg/l 就是要確定
就是要量測不確定度！甚至於不確定度也必須確定的知道。我們不只告訴您我們的標準品的準確度，還會告訴您它的量測不確定度。
1.0 ppb 就是要超純
1.0 ppb 十億分之一，在一般人眼中是多麼微不足道的一個數字，但是，在微量元素
分析的世界裡，1.0 ppb 的不純物所代表的意義除了是生產技術的保證外，更是分析
能力的展現！
Merck Millipore Suprapur® 超純酸是專門為了儀器分析所設計的產品，所有生產包
裝的規範都是為了確保在三年的有效期內，所有的規格值都維持在ppb的範圍內，也
能確保使用者都能安心的沉浸在分析工作所帶來的的樂趣中。
≦ 3 pg/ml 就是要乾淨
這個才叫乾淨。打造分析農藥的溶劑SupraSolv®最低雜值≦ 3 pg/ml，如此保證乾淨的背景值，不會干擾分析的判斷。
分析是對知識、對結果、對完美的熱情，是創新的想法，是有效的解決方案，是對科學的卓越追求。
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分析是您的前瞻與我們的專業之間的化學反應，是一股密不可分的夥伴關係。
ISO17025 就是要認證
認證與文件化管理在現今的實驗室中益發重要, 但, 實驗室工作的樂趣絕對不該被這些文書工作所埋沒 ! Merck Millipore 為您設想到了, Certipur®系列標準品品質把關是由 Merck Millipore ISO 17025 認證實驗室驗證通過!
Merck Millipore 所提供的CoA 文件已完全符合實驗室品管稽核所需, 您無需再針對所使用的標準品做進一步的驗證與確認, 您唯一所要做的事情只剩下專注於分析工作所為您帶來的樂趣。
155,000 N/m 就是要效率
要省時，流速之外，效率扮演的角色更重要! 在液相層析中，高流速在顆粒狀管柱中造成的壓力往往成為分析上的困擾，也成為維護上的負擔。
Chromolith HR 柱狀碳十八管柱給您流速上的寬廣空間，卻不給您高壓的負擔。
平均每米理論板數155,000，最高流速可達9ml/min讓您在分析的路上一路順暢，快速抵達!
v± 0.012 mg/l 就是要確定
就是要量測不確定度！甚至於不確定度也必須確定的知道。我們不只告訴您我們的標準品的準確度，還會告訴您它的量測不確定度。
1.0 ppb 就是要超純
1.0 ppb 十億分之一，在一般人眼中是多麼微不足道的一個數字，但是，在微量元素
分析的世界裡，1.0 ppb 的不純物所代表的意義除了是生產技術的保證外，更是分析
能力的展現！
Merck Millipore Suprapur® 超純酸是專門為了儀器分析所設計的產品，所有生產包
裝的規範都是為了確保在三年的有效期內，所有的規格值都維持在ppb的範圍內，也
能確保使用者都能安心的沉浸在分析工作所帶來的的樂趣中。
≦ 3 pg/ml 就是要乾淨
這個才叫乾淨。打造分析農藥的溶劑SupraSolv®最低雜值≦ 3 pg/ml，如此保證乾淨的背景值，不會干擾分析的判斷。
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